技术|高硫石油焦在铝用预焙阳极生产中的应用

发布时间: 2020-09-18 01:12:45 作者:中商

铝用预焙阳极的主要制备原料是石油焦和煤沥青,其中石油焦用量约占阳极质量的80%以上,石油焦的质量波动对预焙阳极及阳极使用后产物产生重大影响。


石油焦分为低硫焦、中硫焦和高硫焦,通常情况下硫含量<2.0%称为低硫焦,硫含量在2.0%~4.0%之间称为中硫焦,硫含量>4.0%称为高硫焦。


近些年来电解行业迅速发展,对应预焙阳极产能不断扩大,石油焦供应难以与市场需求相匹配石油焦供应渠道也将发生改变,因此,高硫石油焦在铝用预焙阳极生产中的应用意义重大。




一、石油焦中硫含量的变化趋势


有数据表明,我国适合铝用预焙阳极生产的低硫石油焦总产量呈现总体下降趋势。相反,硫含量较高的石油焦产量却出现逐年上升趋势。


主因在于国内石油焦生产原油中的硫含量逐年上升。在原油加工的过程中,硫从原油中转移到石油焦中,随着原油中硫含量的增加,高硫石油焦的产量会越来越多。


二、高硫石油焦对生产的影响


二氧化硫指标难以控制,污染环境

阳极生产中,石油焦中的有机硫在煅烧炉内和氧气反应,生成含有二氧化硫的烟气,这些烟气在引风机的抽力作用下被排放入大气,污染环境。


即便是企业在排放烟气之前加入了湿法净化系统,但是二氧化硫无法尽数捕捉,导致二氧化硫排放指标难以控制。


另外,在电解铝过程中,石油焦中含有的无极硫将转入阳极成品中,虽然不会在炭阳极生产的相关反应中被释放,但是却会在电解铝反应中因阳极氧化反应而被释放,对大气形成一定程度的污染。




腐蚀罐式煅烧炉硅砖及余热系统设备

罐式煅烧炉硅砖与石油焦直接接触,在1300℃的高温下,高硫石油焦中的硫会对煅烧炉硅砖产生腐蚀。


因为煅烧炉硅砖中含有二氧化硅,正常情况下,二氧化硅是比较稳定的,然而在高温环境下,硫与之反应,生成硫化硅和二氧化硫。


高温环境下,硫化硅并不稳定,继而变成絮状物体,再次与氧气反应生成固体二氧化硅与二氧化硫,腐蚀煅烧炉硅砖。


研究数据表明,硫含量超过1.2%时,这种现象会更加明显,即硫含量越高,腐蚀效果越明显。


其次,在罐式煅烧炉中生产的二氧化硫,须经余热系统设备才能完成排放任务,在热量回收的过程中二氧化硫必然会与蛇形管、引风机叶片等接触,腐蚀设备,继而影响设备的正常使用。


影响阳极抗氧化性能

在一些复杂的化学反应中,硫元素可以不直接和碳反应,而是与其他金属杂质反应,这也就使得硫元素可以有效的抑制钠、钙、镍、钒等对空气、二氧化碳等的活性催化。


有资料显示,钠盐含量增加,即钠金属离子增加,焦炭的着火点会降低,反应产生大量二氧化碳,继而为阳极提供了二氧化碳氛围,大幅度的增加了阳极的反应活性。与钠相似,钙也会提升阳极的反应活性。


由于硫的存在,抑制了金属杂质的的催化作用,焦炭与空气或是二氧化碳的反应能力被削减,电解槽中阳极的消耗也有效的降低,阳极掉渣、掉块现象大幅度减少,不仅降低了阳极净耗,还提高了电流效率。


因此,从阳极使用性能角度分析可知,在二氧化碳氛围中,当钙、钠含量确定后,硫含量与焦炭活性成反比,即两者存在时硫含量越高,焦炭的质量损失越低。


出于对石油焦供应量的考虑,阳极生产中不可能完全使用中低硫石油焦,掌握铝用预焙阳极对石油焦质量的要求及高硫焦的掺配比,高硫石油焦同样能在阳极生产中发挥积极作用。下期的连载文章中,我们继续探讨阳极生产中高低硫石油焦的掺配比、煅烧问题,并就高硫焦阳极生产的效果进行分析,欢迎大家继续关注!